Era hijo del diputado unitario por San Juan Dr Thadeo Roxo y María Gertrudis Frías, y hermano menor de Anselmo Rojo, que llegaría al grado de general participando en las guerras civiles argentinas y sería primero gobernador de Tucumán y luego de Salta.
Tres días después de la reasunción de Del Carril, Rojo fue elegido diputado al Congreso Nacional, reunido en Buenos Aires.
Regresó a San Juan al año siguiente.
Representó a éste en la firma de los tratados que dieron origen a la Liga del Interior, dirigida en lo político y militar por el general Paz.
Había contraído matrimonio el 29 de noviembre de 1806 con Jacinta Angulo y Atencio, con quien tuvo por lo menos nueve hijos, entre ellos el gobernador sanjuanino Camilo Rojo y Jacinta Rojo, quien sería esposa de su primo Guillermo Rawson.