El ácido tefílico se descubrió accidentalmente por Engelbrecht y Sladky.
En su síntesis no se obtuvo el fluoruro de telurilo TeO2F2 previsto, sino una mezcla de compuestos telúricos volátiles que contenían el HOTeF5:[2] BaTeO4 + 10HOSO2F → HOTeF5 (25%) El ácido tefílico también puede obtenerse a partir del ácido fluorosulfónico y el telurato de bario:[3] 5HOSO2F + BaO2Te(OH)4 → HOTeF5 + 4H2SO4 + BaSO4 Es también el primer producto de hidrólisis del hexafluoruro de teluro: TeF6 + H2O → HOTeF5 + HF La base conjugada del ácido tefílico se denomina anión teflato, F5TeO- (no confundir con triflato).
Se conocen muchos teflatos, un ejemplo es el B(OTeF5)3, que puede pirolizarse para formar el anhídrido ácido O(TeF5)2.
[3] 2B(OTeF5)3 → 2 B(OTeF5)2F + O(TeF5)2 El anión teflato es conocido por su resistencia a la oxidación.
Esta propiedad ha permitido la preparación de varias sustancias muy inusuales, como los hexateflatos M(OTeF5)−6 (en el que M = As, Sb, Bi).