Era la tercera hija (aunque la segunda en sobrevivir) del príncipe Leopoldo I de Anhalt-Dessau, con su esposa morganática, Ana Luisa Föhse.
La princesa, que permaneció soltera toda su vida, empezó la renovación de su nuevo hogar con un arquitecto de la escuela sajona.
Su talento en las finanzas se hizo renombrado cuando su hermano, Mauricio, le permitió tomar el control sobre la administración de su casa y posesiones durante el periodo de su herida fatal de guerra en 1759.
En el año de su muerte, en 1780, Ana Guillermina ordenó la fundación del "convento de señoritas nobles" (en alemán: Das Hochadelige Fräuleinstift Mosigkau) en el castillo de Mosigkau.
Desde entonces el castillo ha sido accesible como museo.