La archieparquía incluía a los fieles católicos del rito bizantino en lo que hoy es Bielorrusia.
La sede archieparquial estaba en Pólatsk, en donde se encuentra la catedral de Santa Sofía.
En los siglos X-XIII incluyó el territorio con las ciudades de Vitebsk, Minsk, Zaslawye, Lahoysk, Slutsk, Drutsk, Navahrudak, Orsha y Lukoml.
La archieparquía entró en comunión con la Iglesia católica tras la Unión de Brest en 1596.
Anteriormente, otros obispos, trasladados a Kiev, mantuvieron la sede de Pólatsk in persona episcopi hasta su muerte.