Se casó en 1909 con Augusta Bondanini, con la que tuvo tres hijos: Sandro, Vito y Rosina.
Comenzó como profesor de agricultura y como secretario del gobierno en Predappio.
Arnaldo y Benito Mussolini combatieron en la Primera Guerra Mundial, donde Arnaldo era teniente, y luego de la guerra se instaló en Milán.
Fue a su vez un gran defensor de la naturaleza, por lo que su hermano le ayudó desde el gobierno en varios de sus proyecto y se le concedió un título honorífico en ciencias agrícolas.
Arnaldo Mussolini jugó un papel importante en las relaciones más frías del régimen fascista y la Iglesia católica durante una crisis en 1931 que afectaba principalmente a la educación de los jóvenes.