Accedió a la cátedra en la Universidad de Oviedo en 1946.
Después pasó sucesivamente por las universidades de Murcia —donde fue Decano tres cursos—, Salamanca y la Complutense madrileña donde permaneció hasta su jubilación (1984).
[4] En una etapa compleja, fue uno de los pocos juristas españoles no exiliados que alcanzó prestigio europeo.
[1] También en Estrasburgo, presidió la sección española en la Comisión Internacional del Estado Civil (CIEC), de la que fue vicepresidente entre 1984 y 1987 y presidente honorario.
[1] Del conjunto de su obra, además del Manual de Derecho Civil Español (cuatro volúmenes), se recogieron en 1998 los más destacados estudios realizados en diversas publicaciones especializadas en la obra Cien estudios jurídicos del Profesor Dr. Diego Espín Cánovas, período 1942 a 1996 (ISBN 8488973658), al que siguió Estudios jurídicos del profesor Dr. Diego Espín Cánovas de 2010 que recoge el periodo 1997-2006 (ISBN 9788496782105).