Se usó para enseñar a Madame Medusa, la villana de la que iba a ser la próxima película animada de Disney, The Rescuers.
El episodio es presentado por Hans Conried volviendo a su interpretación como el Espejo Mágico en Blancanieves y los Siete Enanitos y otros especiales de televisión de Disney.
El Espejo Mágico explica la importancia de los villanos e introduce videos de varios villanos de los largometrajes Disney mientras también proporciona, en un tono humorístico, comentarios.
Una curiosidad es que la música presentada en el segmento de Madame Medusa no fue utilizado en Los Rescatadores.
En 1983, partes de "Disney's Greatest Villains" fueron incorporados al especial de 90 minutos, A Disney Halloween.