Desde 1843 hasta 1846 se desempeñó como Rector de la Universidad Central de Venezuela.
Además, trabajó los cargos de promotor fiscal y examinador sinodal del arzobispado y luego de provisor; en este último puesto fue removido en noviembre de 1848, por exigencia del entonces secretario de Relaciones Interiores, Antonio Leocadio Guzmán, por ser hermano de Ángel Quintero, uno de los principales opositores de Antonio Guzmán Blanco y del Partido Liberal en el proceso eleccionario de 1846.
Al separarse el Seminario de Caracas de la Universidad Central (1856), el arzobispo Silvestre Guevara y Lira le nombró profesor de jurisprudencia canónica en dicho seminario.
En 1875 fue nombrado por la Santa Sede prelado doméstico de Su Santidad, siendo el primer sacerdote venezolano en merecer esa distinción.
Quintero colaboró en la fundación del periódico El Hijo del Pueblo, el cual promovió la candidatura de Raimundo Andueza Palacio en los comicios de 1876.