Barrio se incorporó al PAN en 1983, el mismo año que el partido lo postuló a Presidente Municipal de Ciudad Juárez resultando triunfador en las elecciones de ese año en las cuales el PRI perdió las principales ciudades del estado, incluida la capital.
El reconocimiento a estos triunfos por parte del entonces gobernador priista Óscar Ornelas tuvo repercusiones nacionales y provocaría entre otras circunstancias su salida de la gubernatura.
El resultado oficial de las elecciones dieron el triunfo al candidato del Partido Revolucionario Institucional, Fernando Baeza Meléndez, sin embargo, los panistas reclamaron el triunfo para sí, denunciando un fraude electoral y llamando a la resistencia civil que incluyó el cierre de carreteras y puentes fronterizos con Estados Unidos y llegó a su clímax cuando los obispos católicos chihuahuenses anunciaron la suspensión de cultos (que no llegó a realizarse) como protesta ante el fraude electoral.
Finalmente el triunfo priista se consolidó y Barrio vivió alejado de la política los siguientes 5 años, hasta que en 1992 en miras de las siguientes elecciones a gobernador fue nuevamente postulado al cargo resultando en esta ocasión triunfador por una amplia mayoría.
Como gobernador, Barrio entregó resultados mixtos y en consecuencia el PRI recuperó el control del estado al final de su mandato en 1998.