The Highway fue lanzado en su propio sello, Georgiana Records, y alcanzó el puesto 146 en el Billboard 200.
Después del lanzamiento de su primer EP en 2003, firmó con Universal South Records y estuvo de gira con Billy Bob Thornton, Jewel, Train, Keith Urban y Kasey Chambers.
Universal South lanzó su álbum de debut, The Ones We Never Knew, en 2004.
Entonces escribió "Sin Jesús aquí conmigo" sobre su experiencia durante el tiempo del accidente automovilístico, que fue lanzada en su siguiente disco.
Williams también formó parte de Let Us In, un proyecto producido por Phil Madeira que incluyó artistas que cantan sus canciones favoritas de Paul McCartney en homenaje a Linda McCartney.
Williams apareció en la banda sonora de Flicka cantando "Rodeo Road", escrita por Tom Douglas y Chuck Cannon.
Tim McGraw (quien protagonizó Flicka) nombró a Williams, The Fray y Coldplay como sus artistas favoritos en O, The Oprah Magazine y dijo: "Ella tiene la capacidad de hacerte creer lo que dice, de hacerte sentir vulnerable.
Ella escribió o coescribió todas las canciones del álbum, lo cual es común en sus grabaciones.
Este álbum incluye a Dierks Bentley, Jakob Dylan, Gwyneth Paltrow y Jackson Browne agregando armonías de acompañamiento.
La revista American Songwriter dijo que "Williams ha grabado su álbum más logrado y maduro del mundo.