Poco después de alcanzar el éxito en Argentina, representada por Dotto Models, Inés dio el salto a la fama internacional al protagonizar la campaña de la casa Giorgio Armani.
Posteriormente Inés logró también realizar campañas para otras marcas y diseñadores destacados como Bill Blass, Chanel, Claude Montana, Ellen Tracy, Fendi, Herve Leger, John Galliano, Romeo Gigli, Saks Fifth Avenue, Valentino y Vera Wang en el ámbito internacional y Akiabara, Caro Cuore, Chocolate, John L Cook o Vitamina en Argentina.
Por otra parte, Inés Rivero es especialmente conocida por haber sido una de las primeras modelos en ser elegida como "angel" de Victoria's Secret, en 1999, junto a Tyra Banks, Stephanie Seymour, Heidi Klum, Daniela Pestova y Gisele Bündchen.
Estuvo casada durante dos años con un artista francés, el conde príncipe Jarl Ale Alexandre de Basseville hasta 1998.
En 2001, contrajo matrimonio con el empresario cubano Jorge Mora, con quien tendría su única hija ese mismo año.