Después de un breve período en Frankfurt, Werthmann se convirtió en secretario del obispo Peter Joseph Blum en Limburg an der Lahn.
Cuando fue elegido arzobispo de Friburgo en 1886, lo siguió y desde allí, a partir de 1895, comenzó a construir la asociación Caritas.
El 9 de noviembre de 1897,[1] Werthmann fundó en Colonia la Asociación Caritas para la Alemania Católica (DCV), que desde 1921 se conoce como Asociación Caritas Alemana (DCV).
"Organizar, estudiar, publicitar" fueron las tres tareas centrales que escribió en el registro de la asociación Caritas: Werthmann estuvo a cargo de la revista Caritas con la primera edición en 1895 hasta su muerte en 1921.
Werthmann fue partidario del colonialismo alemán, al que representó en varios discursos sobre la misión a los gentiles, y también fue miembro del Verein für das Deutschtum im Ausland.