En 1810 se enroló en el Ejército del Norte como oficial del contingente reunido en su provincia por Juan Francisco Borges; éste tuvo un conflicto con el coronel Ocampo, por lo que ni Borges ni ninguno de sus oficiales marchó al Alto Perú.
Iniciada la marcha al Alto Perú, una fractura en una pierna en Humahuaca le impidió llegar a destino.
Regresó a Santiago del Estero, donde se unió al regimiento organizado por el entonces coronel José María Paz para formar parte de la campaña al Alto Perú organizada por el coronel José María Pérez de Urdininea.
Solamente en 1825 logró el objetivo que buscaba hacía quince años, participando en la última campaña al Alto Perú, a órdenes del gobernador salteño Arenales.
Durante el ataque, una bala de cañón arrancó la cabeza del teniente coronel Besares, que murió al instante.