Elegido Senador para el Congreso de 1841, fue detenido junto con los también electos José Pablo Rodríguez De la Torre, Joaquín Posada Gutiérrez y Juan A. Calvo por el gobierno revolucionario que había tomado el poder provincial de Cartagena.
Logró con Rodríguez y Calvo fugarse de la ciudad y abordar una goleta que le permitió llegar con sus compañeros a Jamaica para seguir los planes de Posada Gutiérrez, quien había logrado convencer a sus captores que lo sacaran a esa isla en condición de exiliado.
Pasó con ellos a Maracaibo y cuando alcanzaron la frontera, coincidieron con la derrota de los rebeldes, de los cuales solo quedaba vigente el coronel José María Vezga, gobernador de Mariquita, quien días después fue derrotado por fuerzas comandadas por el general Joaquín París.
En su calidad de secretario del presidente Leonardo Canal, que gobernaba en San Juan de Pasto en virtud del artículo 4º de la Ley 30 de 1859, recibió la designación de encargado del poder ejecutivo mientras Canal asumía el comando de los reductos del ejército legítimo.
Del Río estuvo casado con su pariente Petronila De Narváez Fernández de Castro.