Fueron propuestas por primera vez por Jack Baldwin en 1976.
Existen algunas excepciones para las reglas de Baldwin.
Por ejemplo, frecuentemente los cationes desobedecen las reglas de Baldwin, así como las reacciones en que está incluido en el anillo un átomo de la segunda fila.
Otra excepción importante es para la ciclación 5-endo-trig, está favorecida para elementos del 2º periodo.
Las reglas se aplican cuando el nucleófilo puede atacar al enlace en cuestión en un ángulo ideal.