Estudió en el seminario de Florencia desde 1935 hasta 1947, año en que fue ordenado sacerdote.
En octubre de 1948, fue llamado a servir como vicerrector del seminario menor.
Luego, en 1960, fue párroco en Castelfiorentino, una ciudad grande a las afueras de la arquidiócesis en la frontera con Volterra y Siena.
En 1979, el cardenal Giovanni Benelli, arzobispo de Florencia, llamó a Mons.
Piovanelli a la curia de la archidiócesis para servir como pro-vicario y vicario general.