Fue descubierta en 1824 en Alston Moor en el condado de Cumbria (Reino Unido),[1] siendo nombrada así por su composición química.
Es un carbonato de bario y calcio,[2] trimorfo con la alstonita y paralstonita, minerales que tienen la misma fórmula química que la baritocalcita monoclínica, pero el primero cristaliza en el sistema triclínico y el segundo en el trigonal.
Aparece como mineral secundario accesorio relativamente raro en filones metálicos atravesando rocas calizas, formada a partir de la reacción de fluidos hidrotermales con la caliza, pudiendo ser la especie dominante entre los minerales del bario.
Raramente se ha encontrado también en carbonatitas.
Suele encontrarse asociado a otros minerales como: fluorita, calcita, barita, estroncianita, siderita, alstonita, benstonita, witherita, norsethita, esfalerita, pirrotina o cuarzo.