[10][11] Herrero Ayllón se casó con Ángel Vian Ortuño, compañero de facultad y químico como ella, tuvieron cinco hijos, Mariano, Carmen, Ángeles, Ana y Alejandro.
[6] El Instituto Nacional de Física y Química estaba dividido en seis secciones en las que trabajaron muchas científicas de la época, pero fue la Sección de Química-Física, dirigida por Enrique Moles Ormella, la que reunió un mayor número de mujeres: Pura Barbero Rebolledo, Adela Barnés González, Asunción Fernández Fournier, María Aragón García Suelto, Amelia Garrido Mareca, María Luisa Garayzábal Medley, Carmen Herrero Ayllón, Narcisa Martín Retortillo, Carmen Pardo García-Tapia, Carlota Rodríguez de Robles, Concepción Rof Carballo, Pilar Villán Bertrán, María Teresa Salazar Bermúdez y María Teresa Toral.
"[16] Carmen Herrero Ayllón se formó y participó en este proyecto, y contribuyó a desarrollarlo en la enseñanza de la Química, aplicando los métodos científicos que estimulan el espíritu crítico.
En la práctica del deporte, en una época que no era habitual en las mujeres, tuvo una influencia especial la familia y la educación del Instituto Escuela, que consideraba la educación física importante para el desarrollo de la autonomía personal.
Herrero Ayllón participó en representaciones teatrales como La Égloga Pastoral de Juan del Encina, compartiendo escenario con Ángeles Campos, Rosario Somolinos, Carmen Caamaño, Mercedes Ontañón y Concha Bárez.