El primer compuesto de organoníquel sintetizado fue el tetracarbonilo de níquel Ni(CO)4, en 1890, y rápidamente se empezó a utilizar en el proceso Mond para la purificación del níquel.
En estos compuestos, el átomo de níquel tiene formalmente valencia cero Ni0 y la unión se describe con el modelo Dewar-Chatt-Duncanson.
Estos compuestos, a su vez son fuentes de alilo nucleófilos.
En cambio, no se conocen los análogos paladoceno y platinoceno.
El níquel forma complejos metal de transición-carbeno, que formalmente poseen enlaces dobles C = Ni.
Una etapa de ciclometalación es el paso siguiente al intermedio níquelciclopentadieno y luego la coordinación del bencino, que da un reacción de inserción C-H que forma el compuesto níquelciclopentatrieno.
[5][6] Se observó en un estudio[7] que esta reacción sólo funciona con el propio acetileno o con alquinos simples debido a la mala regioselectividad.
A partir de un alquino terminal son posibles 7 isómeros que posiblemente difieren en la posición de los sustituyentes o las posiciones del doble enlace.