Oxohaluro

En química, los oxohaluros moleculares (también denominados oxihaluros u oxohalogenuros) son un grupo de compuestos químicos en los que tanto el oxígeno como los átomos de los halógenos están unidos a otro elemento químico A en una única molécula.

Tienen la fórmula general AOmXn, donde X = flúor (F), cloro (Cl), bromo (Br) y/o yodo (I).

El término oxohaluro, u oxihaluro, también puede referirse a aquellos minerales y otras sustancias cristalinas que tengan la misma fórmula química general, pero que presenten una estructura iónica.

Los oxohaluros pueden considerarse compuestos situados entre los óxidos y los haluros.

En este ejemplo, el estado de oxidación se eleva a 2 y la carga eléctrica no cambia.

Además, pueden formarse varios oxohaluros por medio de reacciones en las que se intercambian halógenos, y esta reacción también puede dar lugar a la formación de oxohaluros mixtos como el POFCl2 y el CrO2FCl.

Por ejemplo, el cloruro de cromilo se hidroliza para formar el cromato siguiendo el proceso inverso a la reacción sintética anterior.

La fuerza motriz de esta reacción es la formación de enlaces A-O, que son más fuertes que los enlaces A-Cl.

Algunos aniones oxohaluro como el [VOCl4]2- pueden considerarse ácidos-base complejos del oxohaluro (VOCl2) con más haluros iónicos que actúan como bases de Lewis.

Otro ejemplo es el VOCl2 que forma con la base trimetilamina el complejo bipiramidal triangular VOCl2(N(CH3)3)2 .

[4]​ Los espectros vibracionales de muchos oxohálidos se han estudiado en detalle.

Proporcionan información útil sobre la fuerza relativa de los enlaces.

La diferencia es demasiado grande para deberse a las masas diferentes de los átomos de O y F. Más bien, muestra que el enlace Cr-O es mucho más fuerte que el Cr-F.

Esto implica que los elementos A y O están unidos químicamente por un enlace σ y un enlace π.

Se trata de especies no lineales con un ángulo A-O-A de 142,5, 142,4 y 145,5° para el S, Se y Te, respectivamente.

[11]​ El anión telurio [TeOF5]-, conocido como teflato, es un anión grande y bastante estable, útil para formar sales estables con cationes grandes.

[14]​ La X indica varios haluros, casi siempre F y Cl.

Los estados de oxidación altos del metal están determinados por el hecho de que el oxígeno es un fuerte agente oxidante, al igual que el flúor.

Las estructuras de los compuestos con configuración d0 se pueden predecir mediante la teoría VSEPR.

De este modo, el CrO2Cl2 es tetraédrico, el OsO3F2 es bipiramidal trigonal, el XeOF4 es piramidal cuadrado y el OsOF5 es octaédrico.

Los compuestos [Ta2OX10]2- y [M2OCl10]4- (M = W, Ru, Os) tienen dos grupos MX5 que están unidos por un puente de átomos de oxígeno.

[19]​ Los puentes de oxígeno están presentes en configuraciones más complejas como M(cp)2(OTeF5)2 (M = Ti, Zr, Hf, Mo o W; cp = complejo ciclopentadienilo, η5-C5H5)[20]​ o [AgOTeF5-(C6H5CH3)2]2.

También existen compuestos similares para el neptunio y el plutonio.

Su estructura cristalina presenta una simetría tetragonal y se puede considerar que está formada por capas de iones Cl-, Bi3+ y O2-, en orden Cl-Bi-O-Bi-Cl-Cl-Bi-O-Bi-Cl.

Esta estructura en capas, que recuerda a la del grafito, hace que la dureza de la bismoclita sea relativamente baja (Mohs 2-2,5), al igual que la de la mayoría de los demás minerales oxohaluros.

Los elementos hierro, antimonio, bismuto y lantano forman oxicloruros con la fórmula general MOCl.

Se han podido conocer muchas de sus estructuras cristalinas.