En diciembre de 2003 realizó su primera portada para Vogue Italia, siendo fotografiada por Steven Meisel.
Ese mismo mes apareció en la portada de Numero fotografiada por Mert & Marcus.
También figuró en campañas cosméticas para Versace, Chanel, Guerlain y Clarins.
Como modelo, Rianne ha deafilado para Calvin Klein,Jean Paul Gaultier, Dior, Chanel, Yves Saint Laurent, Gucci, Prada, Miu Miu, Marc Jacobs, Donna Karan, Diane von Furstenberg, Versace, Roberto Cavalli, entre otros.
En agosto de 2020 anunció que esperaba su segundo hijo.