La sustitución disociativa describe una trayectoria de reacción por la que los compuestos intercambian ligandos.
El término es aplicado comúnmente a complejos de coordinación y organometálicos, pero se asemeja al mecanismo SN1 en química orgánica.
Si la velocidad de reacción es insensible a la naturaleza del nucleófilo atacante, el proceso es denominado intercambio disociativo, abreviado Id.
Esta velocidad es relevante a la toxicidad, catálisis, efectos en resonancia magnética nuclear, y otros.
Sin embargo, los estudios muestran que el hidróxido deprotona un ligando NH3 para producir la base conjugada del complejo inicial, o sea, [Co(NH3)4(NH2)Cl]+.